精細(xì)結(jié)構(gòu)對(duì)鈉硅酸鹽玻璃波譜研究范文

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摘要：利用精細(xì)結(jié)構(gòu)表征系列(Qjklmi)對(duì)二元鈉硅酸鹽玻璃的核磁共振波譜進(jìn)行解析，并結(jié)合量子化學(xué)模擬了多種精細(xì)結(jié)構(gòu)．研究結(jié)果表明，精細(xì)結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移與橋氧鍵角呈線性相關(guān);實(shí)驗(yàn)所得Qjklmi結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移不隨玻璃成分的改變而波動(dòng)，且Qjklmi結(jié)構(gòu)的高斯峰更窄，說(shuō)明精細(xì)結(jié)構(gòu)表征是二元鈉硅酸鹽玻璃基本特征結(jié)構(gòu)的表達(dá)，導(dǎo)致初級(jí)微結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移變化的本質(zhì)是精細(xì)結(jié)構(gòu)含量的變化．核磁共振波譜表征的是近鄰結(jié)構(gòu)的空間信息，采用Qjklmi結(jié)構(gòu)表征能更精確地描述硅酸鹽的微結(jié)構(gòu)信息．

關(guān)鍵詞：固體核磁共振;精細(xì)結(jié)構(gòu);從頭算;鈉硅酸鹽玻璃;化學(xué)位移

硅酸鹽玻璃作為最早被應(yīng)用的材料之一，其結(jié)構(gòu)特性也一直備受關(guān)注［1］．采用拉曼光譜及X射線衍射(XRD)等手段可獲取大量的硅酸鹽結(jié)構(gòu)信息，而核磁共振波譜由于高靈敏性、無(wú)損檢測(cè)等特點(diǎn)在硅酸鹽結(jié)構(gòu)的研究中得到了廣泛應(yīng)用［2］．硅酸鹽最基本的結(jié)構(gòu)單元是硅氧四面體，早期利用5種基本初級(jí)微結(jié)構(gòu)Qi(i為橋氧個(gè)數(shù)，即鏈接硅氧四面體的氧，可取0，1，2，3，4)結(jié)構(gòu)模型，來(lái)表征硅酸鹽結(jié)構(gòu)與核磁共振波譜的相關(guān)性質(zhì)［3，4］．但由于Qi結(jié)構(gòu)模型不包含與之相鄰接的Qi結(jié)構(gòu)信息，且對(duì)硅酸鹽玻璃及熔體的核磁共振波譜的解析誤差較大［5］．因而通過(guò)Qi結(jié)構(gòu)表征會(huì)導(dǎo)致對(duì)核磁共振波譜中的結(jié)構(gòu)信息解析不準(zhǔn)確．如Maekawa等［6］研究發(fā)現(xiàn)硅酸鹽玻璃核磁共振波譜中，Qi結(jié)構(gòu)表征的29Si化學(xué)位移會(huì)隨玻璃成分的變化而變化，Stebbins等［7］研究發(fā)現(xiàn)玻璃中部分Qi的核磁共振波譜峰是不對(duì)稱的，其譜峰的不對(duì)稱性及化學(xué)位移變化的本質(zhì)是由于玻璃中部分Qi單元與鄰位Qi單元不同．所以要想深入了解硅酸鹽核磁共振波譜中的結(jié)構(gòu)信息，就必須考慮Qi結(jié)構(gòu)之間的鏈接性，建立更精確的結(jié)構(gòu)模型來(lái)描述硅酸鹽玻璃的微結(jié)構(gòu)．Glock等［8］依據(jù)硅氧四面體的鏈接性，定義了硅酸鹽的精細(xì)結(jié)構(gòu)，記為Qjklmi(i為中心硅氧四面體的橋氧個(gè)數(shù)，j，k，l和m分別代表鄰接的硅氧四面體的橋氧個(gè)數(shù))．?用精細(xì)結(jié)構(gòu)表征獲得的硅酸鹽結(jié)構(gòu)信息更全面．Olivier等［9］通過(guò)雙量子核磁共振(DQ-NMR)譜得出不同玻璃成分下Q3和Q4之間精細(xì)結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移，所得精細(xì)結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移不會(huì)隨玻璃成分的變化而變化．王晨陽(yáng)等［10］對(duì)Na2O•3SiO2組分玻璃的魔角自旋核磁共振(MAS-NMR)譜進(jìn)行精細(xì)解析，對(duì)該組分玻璃及熔體的拉曼光譜進(jìn)行了定量分析．以上研究雖然證實(shí)了精細(xì)結(jié)構(gòu)對(duì)核磁共振波譜解析的科學(xué)性，但都沒(méi)有對(duì)二元鈉硅酸鹽體系的核磁共振波譜進(jìn)行系統(tǒng)地解析．另一方面，純粹的精細(xì)結(jié)構(gòu)的晶體難以得到，因而無(wú)法直接通過(guò)實(shí)驗(yàn)獲得精細(xì)結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移，對(duì)相應(yīng)的精細(xì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算模擬十分必要．玻璃體系是短程有序、長(zhǎng)程無(wú)序的結(jié)構(gòu)，需要一種快速地，能精確計(jì)算小體系的方法．從頭算方法因不采用任何經(jīng)驗(yàn)參數(shù)，并且對(duì)體系不做過(guò)多簡(jiǎn)化等［11］，而適用于玻璃體系中精細(xì)結(jié)構(gòu)的計(jì)算．本文采用固體MAS-NMR技術(shù)，測(cè)定Na2O摩爾分?jǐn)?shù)在20%～55.6%區(qū)間內(nèi)的10種二元鈉硅酸鹽玻璃的29Si核磁共振波譜．結(jié)合量子化學(xué)從頭計(jì)算法，對(duì)精細(xì)結(jié)構(gòu)模型的29Si化學(xué)位移進(jìn)行了計(jì)算．通過(guò)研究化學(xué)位移與硅氧鍵鍵角的關(guān)系，推斷出二元鈉硅酸鹽玻璃精細(xì)結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移，并進(jìn)一步建立基于精細(xì)結(jié)構(gòu)對(duì)二元鈉硅酸鹽玻璃核磁共振波譜的解析方法，為硅酸鹽核磁共振波譜及其它相關(guān)研究提供參考．

1實(shí)驗(yàn)部分

1．1試樣制備測(cè)試樣品制備方法如下:將分析純無(wú)水Na2CO3粉末和SiO2粉末(國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)按不同比例混合，并置于瑪瑙研缽中研磨2h后，放入馬弗爐中分階段升溫到1498K，恒溫2h，取出后迅速放入液氮中冷卻成玻璃，共制備10種不同配比的二元鈉硅酸鹽玻璃(Na2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為20%，25%，28.6%，33.3%，36.4%，40%，42.8%，44.4%，50%，55.6%)，將玻璃樣品研磨成粉末進(jìn)行核磁共振波譜檢測(cè)．

1．2實(shí)驗(yàn)儀器與參數(shù)采用BrukerAdvanceⅢ’300MB型核磁共振波譜儀，測(cè)試共振頻率為59.6MHz，轉(zhuǎn)子4mm，采用雙脈沖激發(fā)，轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速5kHz，循環(huán)延遲時(shí)間30s，累計(jì)1567次，所用標(biāo)樣為SiO2．另外，固體粉末需要平鋪于核磁樣品管底部，樣品管與外加磁場(chǎng)呈54.74°高速旋轉(zhuǎn)，以消除化學(xué)位移的各向異性、異核間的直接耦極作用、一階四級(jí)作用等各向異性的相互作用，提高譜圖分辨率．

2結(jié)果與討論

2．1精細(xì)結(jié)構(gòu)的計(jì)算模擬精細(xì)結(jié)構(gòu)Qjklmi只考慮Qi間的鏈接性，You等［12］在研究硅酸鹽拉曼光譜時(shí)發(fā)現(xiàn)，同種精細(xì)結(jié)構(gòu)會(huì)因成環(huán)狀況的不同導(dǎo)致精細(xì)結(jié)構(gòu)的拉曼光譜學(xué)特性不同，并定義Qjklmi(n1h，n2q，n3t)結(jié)構(gòu)(h為六元環(huán)，q為四元環(huán)，t為三元環(huán)，n1，n2，n3為環(huán)的個(gè)數(shù))描述不同成環(huán)狀況的精細(xì)結(jié)構(gòu)．因此，本文采用Qjklmi(n1h，n2q，n3t)描述所模擬的精細(xì)結(jié)構(gòu)模型．由于計(jì)算量較大，所需時(shí)間和對(duì)服務(wù)器性能要求均較高，故需要找到一種經(jīng)濟(jì)高效的基組對(duì)模擬的精細(xì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化并計(jì)算其化學(xué)位移．Masanori等［13］通過(guò)3-21G(d，p)，6-31G(d，p)和6-311G(d，p)基組來(lái)計(jì)算鋁硅酸鹽中的27Al和29Si化學(xué)位移，發(fā)現(xiàn)計(jì)算精度越高，計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值越接近．分別通過(guò)6-311G++(3df，2pd)與6-311G(2df，2pd)基組進(jìn)行優(yōu)化計(jì)算(表1)可以看出二者結(jié)果相近，說(shuō)明隨著計(jì)算精度的提高，模擬精細(xì)結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移值會(huì)趨近穩(wěn)定，而利用高于6-311G++(3df，2pd)精度的基組計(jì)算所需時(shí)間太長(zhǎng)，成本更高．因此，采用Gaussian09W從頭算方法對(duì)二元鈉硅酸鹽精細(xì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算，相關(guān)的參數(shù)設(shè)置為RHF(RestrictedHatree-Fock)方法、GIAO(Gaugeinvariantatomicorbitals)方法以及6-311G(2df，2pd)基組．模擬并優(yōu)化后的精細(xì)結(jié)構(gòu)模型見(jiàn)圖1，對(duì)應(yīng)的化學(xué)式以及29Si化學(xué)位移列于表1．考慮了硅氧四面體間的鏈接性和不同成環(huán)狀況，本文模擬的精細(xì)結(jié)構(gòu)在一定空間范圍內(nèi)具有規(guī)則連接特征和等價(jià)連接特征．其中在等價(jià)連接的精細(xì)結(jié)構(gòu)中，各硅氧四面體完全等價(jià);而在具有規(guī)則連接特征的離子簇模型中，精細(xì)結(jié)構(gòu)中的每個(gè)硅氧四面體最近鄰連接的Qi種類(lèi)有所不同，但該精細(xì)結(jié)構(gòu)在整體上具有高度對(duì)稱性．由表1可知，同種精細(xì)結(jié)構(gòu)，不同成環(huán)狀況會(huì)導(dǎo)致精細(xì)結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移不同，這是因?yàn)椴煌森h(huán)狀況導(dǎo)致精細(xì)結(jié)構(gòu)被測(cè)原子核外電子云的密度不同．核外電子云密度主要與電負(fù)性和各向異性相關(guān)．曾昊等［14］對(duì)精細(xì)結(jié)構(gòu)的計(jì)算結(jié)果表明，同種精細(xì)結(jié)構(gòu)不同成環(huán)狀況，也會(huì)由于近鄰Qi結(jié)構(gòu)的誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，導(dǎo)致精細(xì)結(jié)構(gòu)的中心硅原子核的電子云密度不同，從而影響精細(xì)結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移．同時(shí)比較了同種精細(xì)結(jié)構(gòu)的鍵長(zhǎng)(0.163～0.166nm)，鍵長(zhǎng)相差0.001～0.003nm，說(shuō)明近鄰結(jié)構(gòu)的鍵長(zhǎng)變化極其微小(表2)．這與王濮等［15］對(duì)硅酸鹽礦物晶體的測(cè)定結(jié)果相同．因此，橋氧鍵的長(zhǎng)度對(duì)精細(xì)結(jié)構(gòu)化學(xué)位移的影響不大．Engelhardt等［16］和Farnan等［17］對(duì)硅酸鹽的研究發(fā)現(xiàn)，同種物質(zhì)的鍵角與化學(xué)位移均存在線性關(guān)系．Chenpentier等［18］研究的α-石英(α-quartz)、α-方石英(α-cristoblite)、α-Na2Si2O5和β-Na2Si2O5幾種物質(zhì)的化學(xué)位移δ分別為－107.0，－109.1，－94.2和－88.2．Na2Si2O5屬于Q3333結(jié)構(gòu)，Pant等［19，20］研究α-Na2Si2O5和β-Na2Si2O5的晶胞參數(shù)的結(jié)果表明，α-Na2Si2O5和β-Na2Si2O5分別為斜方晶系和單斜晶系，橋氧Si—O—Si的鍵角分別為160.0°和137.1°．石英的化學(xué)式為SiO2，屬于Q44444結(jié)構(gòu)．常溫常壓下α-石英(α-quartz)［21］為三方晶系結(jié)構(gòu)，其中Si—O—Si鍵角為139.0°．α-方石英(α-cristoblite)為［22］立方晶系，Si—O—Si鍵角為146.8°．對(duì)經(jīng)6-311G++(3df，2pd)基組模擬的化學(xué)位移值與橋氧鍵鍵角進(jìn)行擬合，得到化學(xué)位移值與橋氧鍵鍵角的關(guān)系式如下：式中:θ為表2中橋氧鍵的鍵角．?dāng)M合直線與晶體結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移直線見(jiàn)圖2．圖2中α-Na2Si2O5和β-Na2Si2O5的化學(xué)位移直線斜率為－0.28．α-石英和α-方石英的化學(xué)位移直線斜率為－0.27．?dāng)M合的相關(guān)系數(shù)都大于0.9，說(shuō)明計(jì)算精細(xì)結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移與橋氧鍵鍵角近似線性相關(guān)．從圖2可見(jiàn)，隨著精細(xì)結(jié)構(gòu)環(huán)的增大，同環(huán)的硅氧四面體橋氧鍵角的增大，其周?chē)拥钠帘纬?shù)相應(yīng)減小，化學(xué)位移呈線性減?。畬?duì)比從頭計(jì)算的結(jié)果可知，Q3343與Q3333晶體結(jié)構(gòu)的直線斜率相同，截距不同．這是因?yàn)樗鼈儾粚儆谕N精細(xì)結(jié)構(gòu)，但二者都屬于Q3結(jié)構(gòu)．Q3333模擬結(jié)構(gòu)與晶體結(jié)構(gòu)的直線未完全重合，這是因?yàn)椴ＡЫY(jié)構(gòu)是短程結(jié)構(gòu)，與晶體結(jié)構(gòu)有一定的差距．以上結(jié)論說(shuō)明通過(guò)量子化學(xué)從頭計(jì)算能在一定程度模擬出玻璃的結(jié)構(gòu)，包括精細(xì)結(jié)構(gòu)的類(lèi)型、精細(xì)結(jié)構(gòu)環(huán)的類(lèi)型及橋氧鍵角．為了探究精細(xì)結(jié)構(gòu)的構(gòu)型，還需通過(guò)精細(xì)結(jié)構(gòu)表征對(duì)硅酸鹽核磁共振波譜進(jìn)行解析．依據(jù)實(shí)驗(yàn)譜圖的精細(xì)結(jié)構(gòu)化學(xué)位移，推測(cè)出玻璃中精細(xì)結(jié)構(gòu)的成環(huán)狀況及橋氧鍵角大小。

2．2二元鈉硅酸鹽硅核磁共振波譜的解析圖3為10種不同配比二元鈉硅酸鹽玻璃的硅核磁共振波譜，通過(guò)觀察核磁共振波譜圖得出，玻璃的譜峰為不對(duì)稱的包絡(luò)線型，譜峰的δ集中于－60～－120，峰位隨Na2O摩爾分?jǐn)?shù)的增加向化學(xué)位移高場(chǎng)方向移動(dòng)．這是因?yàn)椴Ａе胁恢购?種Qi結(jié)構(gòu)，不同Qi結(jié)構(gòu)的譜峰相疊加造成玻璃譜峰的不對(duì)稱，而呈包絡(luò)線型．且隨著玻璃組分的變化，Qi結(jié)構(gòu)的相對(duì)濃度會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)變，從而導(dǎo)致了譜峰形狀以及化學(xué)位移的變化，這與Durpee等［23］和Grimmer等［24］的研究結(jié)論相符．對(duì)硅酸鹽玻璃核磁共振波譜的解析，就是依據(jù)微結(jié)構(gòu)的波譜特性對(duì)玻璃譜峰進(jìn)行分峰，獲得玻璃中微結(jié)構(gòu)的相對(duì)豐度．由于玻璃的譜峰是多種不同硅氧四面體結(jié)構(gòu)單元的譜峰疊加而成，且核磁共振波譜峰強(qiáng)度與被測(cè)原子核的濃度呈正比．因此，依據(jù)高斯線性函數(shù)對(duì)譜峰進(jìn)行去卷積分峰擬合，可以獲得每種硅氧四面體結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)豐度．參考Maekawa等［6］和Olivier等［9］的研究，分別通過(guò)Qi結(jié)構(gòu)和Qjklmi結(jié)構(gòu)表征，并結(jié)合高斯線性函數(shù)，利用Origin8.5軟件對(duì)玻璃譜峰進(jìn)行分峰擬合．比較了二者的解譜圖(分別如圖4和圖5所示)，以及Qi結(jié)構(gòu)和Qjklmi的化學(xué)位移隨玻璃成分的變化趨勢(shì)(如圖6和圖7所示)．結(jié)果顯示，Qi結(jié)構(gòu)的高斯峰較Qjklmi結(jié)構(gòu)的高斯峰的半高寬更寬，隨著玻璃成分的變化，Qi結(jié)構(gòu)較Qjklmi結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移變化更大．依據(jù)量子化學(xué)模擬計(jì)算的結(jié)果可知，當(dāng)i相同時(shí)，不同Qjklmi結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移本質(zhì)上是不同的．這說(shuō)明Qi結(jié)構(gòu)包含若干個(gè)精細(xì)結(jié)構(gòu)，當(dāng)精細(xì)結(jié)構(gòu)含量變化時(shí)，必將導(dǎo)致Qi結(jié)構(gòu)化No．1吳志東等:基于精細(xì)結(jié)構(gòu)對(duì)二元鈉硅酸鹽玻璃核磁共振波譜的研究

2．3精細(xì)結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移通過(guò)對(duì)二元鈉硅酸鹽玻璃的核磁共振波譜解析，所得精細(xì)結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移列于表3．對(duì)比從頭算的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)Q0和Q1結(jié)構(gòu)的計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值相差太大．通過(guò)對(duì)這2種結(jié)構(gòu)分析可知，Q0和Q1結(jié)構(gòu)體系較小，包含的單元數(shù)目較少，且在玻璃和熔體中，Q0和Q1不能單獨(dú)存在，相同的結(jié)構(gòu)會(huì)聚集在一起．而核磁共振波譜考察Si原子周?chē)娮釉频钠帘文芰?，由于Q0和Q1結(jié)構(gòu)體系較小，聚集在一起的同種結(jié)構(gòu)間的相互作用大，故這2種結(jié)構(gòu)受到近鄰結(jié)構(gòu)之間的誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)較大．而Q2，Q3和Q4結(jié)構(gòu)團(tuán)簇大，受到鄰位的影響?。虼?，對(duì)于Q0和Q1結(jié)構(gòu)需要搭建多分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行模擬計(jì)算，計(jì)算值列于表4．由表4可知，隨分子數(shù)增多Q0和Q1結(jié)構(gòu)的δSiiso逐漸減小，并在4Q0和4Q1時(shí)趨于穩(wěn)定，且與實(shí)驗(yàn)值相近．說(shuō)明在玻璃中Q0和Q1結(jié)構(gòu)不會(huì)單獨(dú)存在，會(huì)由多分子形式聚集在一起而產(chǎn)生相互作用．Stebbins等［25］指出Na2SiO3晶體的δ為－76.8，橋氧鍵角為133.7°，為Q222結(jié)構(gòu)．Tsvetkov等［26］和Tossell［27］指出在晶體和礦物中硅氧四面體通常以六、四元環(huán)狀的形式存在，且熔體和玻璃的結(jié)構(gòu)與晶體結(jié)構(gòu)有一定的繼承關(guān)系．You等［28］通過(guò)從頭計(jì)算方法對(duì)二元堿金屬硅酸鹽模型拉曼光譜進(jìn)行了計(jì)算，結(jié)果顯示，相同結(jié)構(gòu)模型中六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值吻合較好．因此推斷，六元環(huán)的硅氧四面體在硅酸鹽玻璃中占主導(dǎo)地位．比較從頭計(jì)算方法與實(shí)驗(yàn)所得的化學(xué)位移值可知，本文所搭建的結(jié)構(gòu)以三元環(huán)為主，并且三元環(huán)的δSiiso值較六元環(huán)與實(shí)驗(yàn)值更吻合．You等［12］利用從頭計(jì)算方法模擬了三元環(huán)的精細(xì)結(jié)構(gòu)，并計(jì)算了相應(yīng)拉曼光譜波數(shù)，通過(guò)多種環(huán)狀表征同種精細(xì)結(jié)構(gòu)對(duì)硅酸鹽玻璃及熔體的拉曼光譜進(jìn)行了定量分析，取得了很好的效果．王衛(wèi)鋒等［29］研究發(fā)現(xiàn)從玻璃或熔體中結(jié)晶出晶體的過(guò)程，可能是熔體結(jié)構(gòu)中占主體的結(jié)構(gòu)單元或結(jié)構(gòu)片段數(shù)量迅速聚集、整體振動(dòng)特性迅速趨同的過(guò)程．造成了玻璃與晶體結(jié)構(gòu)的不同，在玻璃中同種環(huán)狀的精細(xì)結(jié)構(gòu)與晶體的橋氧鍵角有所差距，并造成同種精細(xì)結(jié)構(gòu)的不同成環(huán)狀況．以上研究結(jié)果表明，玻璃中存在橋氧鍵角不同的同種精細(xì)結(jié)構(gòu)共存，以及同種精細(xì)結(jié)構(gòu)相互聚集的情況．而因?yàn)楹舜殴舱癫ㄗV對(duì)環(huán)的變化不敏感，相同精細(xì)結(jié)構(gòu)由于鍵角的不同以及同種精細(xì)結(jié)構(gòu)的聚集作用造成了同種精細(xì)結(jié)構(gòu)化學(xué)位移的不同．而三元環(huán)的橋氧鍵角與晶體的橋氧鍵角更接近，故而造成了精細(xì)結(jié)構(gòu)的高斯譜峰有一定的半高寬，且同種精細(xì)結(jié)構(gòu)的相互作用造成精細(xì)結(jié)構(gòu)表征出特定橋氧鍵鍵角的理想結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移．綜上所述，提出了核磁共振波譜的精細(xì)解析方法對(duì)硅氧四面體之間不同的連接方式，通過(guò)精細(xì)結(jié)構(gòu)Qjklmi表征系列對(duì)二元鈉硅酸鹽玻璃核磁共振波譜進(jìn)行解析，發(fā)現(xiàn)每種Qjklmi結(jié)構(gòu)在核磁共振波譜中的化學(xué)位移不隨二元鈉硅酸鹽玻璃組分的改變而變化，且Qjklmi的高斯峰更窄．說(shuō)明Qjklmi結(jié)構(gòu)是硅酸鹽微結(jié)構(gòu)的本質(zhì)表征，導(dǎo)致初級(jí)微結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移變化的本質(zhì)是精細(xì)結(jié)構(gòu)含量的變化．結(jié)合從頭算分析精細(xì)結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移值，發(fā)現(xiàn)理想結(jié)構(gòu)的29Si化學(xué)位移值與實(shí)驗(yàn)值接近．因此推斷玻璃中有不同鍵角的同種精細(xì)結(jié)構(gòu)共存，且它們之間的相互作用造成精細(xì)結(jié)構(gòu)表征出特定鍵角的理想結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移．但通過(guò)精細(xì)結(jié)構(gòu)能對(duì)硅酸鹽核磁共振波譜進(jìn)行更高精度、更高層次及更大空間范圍的解析。

作者：吳志東 尤靜林 王建 王敏 何瑩霞 楊冶金 單位：省部共建高品質(zhì)特殊鋼冶金與制備國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室