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    質子交換膜燃料范文

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    1.前言

    質子交換燃料電池(PEMFC)技術是目前世界上最成熟的一種能將氫氣與空氣中的氧氣合成潔凈水并釋放出電能的技術。

    燃料電池的應用十分廣泛:一是用作移動電源、備用電源等;二是用作汽車、船舶等交通工具動力,以滿足環保對車船排放的要求并解決對石油燃料依賴過重的問題。三是可用作分散型電站[1]。燃料電池電站可以與電網供電系統共用,主要用于調峰;也可用作分散型電站,獨立供電。燃料電池應用前景廣闊,市場潛力巨大,對產業結構升級、環保保護及經濟的可持續發展均有重要意義。

    燃料電池中雙極板氫導流場與空氣導流場的工程設計不但會影響電池的發電性能,而且會影響燃料電池運行的穩定可靠性及壽命[2]。理想的燃料電池雙極板氫導流場工程設計應該使整個導流場中的燃料氫與空氣中氧向電極傳質均勻,并可以通過雙極板內置的冷卻流體循環將電極反應的生成熱及時帶出,而且又可以將電極反應生成的產物水及時帶出,使電極電化學反映處于良好的水、熱管理平衡狀態,從而燃料電池運行性能及穩定性、壽命都有保證。

    本文針對一種氫氣、空氣型燃料電池雙極板導流場的設計,提供了一種可以研究、診斷導流場工程設計合理性的方法。

    2實驗

    2.1氫、空型質子交換膜燃料電池雙極板工程設計

    在石墨板上銑出如圖1、2所示的氫氣與空氣流場,然后把石墨板按虛線處平均分成四等份,中間用不導電的環氧膠粘接,使石墨板的四個部分相互絕緣。并且環氧膠的厚度要與石墨板的厚度相同。

    2.2膜電極三合一的制備

    制作電極使用的碳紙是日本的Toray-090碳紙,所用的催化劑是20%Pt/C英國Johnson-Matthey產品,Pt用量大約為0.4mg/cm2,質子交換膜采用美國DuPont公司出售的Nafion系列112膜,Nafion膜經預處理后除去表面的有機物和金屬離子。

    電極中的Pt催化劑與Nafion溶液配成混合溶液,然后涂在碳紙上,在100℃的條件下烘干半小時。將兩張涂有催化劑的碳紙與Nafion膜熱壓在一起,熱壓條件是130℃,壓力10Mpa,2分鐘。壓制后的大電極也均勻分割成4個部分,中間用硅橡膠相連接密封。每一塊電極的有效面積為60cm2,如圖3所示。

    2.3評價裝置的流程

    流程如圖4所示。氫氣、空氣經減壓閥后再經過流量計到達增濕器,然后再進入燃料電池,運行壓力:氫氣0.1atm;空氣0.1atm(相對壓力),電化學反應產物水隨著尾氣排出電池,尾氣進入氣液分離罐后排空。增濕器的溫度由溫度自動控制器來控制,電池的溫度通過循環水來控制。

    一個平面上的四塊相等的單電池通過串聯的方法與負載相連接,每一塊電池的有效面積是65cm2,負載為自制的電阻負載。電池的增濕露點溫度為50℃,氫氣的計量比為1.2,通過改變空氣的計量比,電池的運行溫度來考察陰極流場對電極性能的影響。氫氣進口區域的電池為第一塊電池,空氣進口區域的電池為第二塊電池,氫氣出口附近的電池為第三塊電池,空氣出口附近的電池為第四塊電池。

    1:氫氣進口;1'''':氫氣出口

    2:空氣進口;2'''':空氣出口

    3:冷卻水進口;3'''':冷卻水出口

    A.第一塊電池區域,B.第二塊電池區域,C.第三塊電池區域,D.第四塊電池區域

    3.結果與討論

    3.1溫度對不同區域電池性能的影響

    首先固定空氣的計量比為2.5,氫氣計量比為1.2,運行壓力、氫氣、空氣都為0.1atm(相對壓力),考察了50℃、55℃、60℃條件下的不同電池的伏安特性曲線。圖5-圖7為不同電池的電壓、電流曲線。溫度對第一塊電池的伏安曲線沒有影響,不論是在小電流還是在大電流,三種溫度的曲線吻合的非常好。第二塊電池的50℃、55℃伏安曲線非常吻合,當溫度達到60℃時第二塊電池的性能低于50℃、55℃的性能。第三塊電池在50℃,20A時的電壓為0.687V,隨著溫度的升高,伏安曲線的尾部逐漸抬高,性能變好,在60℃,20A時電壓升高為0.717V。第四塊電池受溫度的影響最嚴重,在55℃,24.5A時電壓已經降低到0.6V,當溫度升高到60℃電壓恢復到0.696V。

    圖8-圖10為不同溫度下四塊電池的性能比較。在50℃與55℃,電池的性能是按下面的順序排列的:第二塊電池>第一塊電池>第三塊電池>第四塊電池。在60℃條件下,電池的性能排序為:第四塊電池>第三塊電池>第二塊電池,第一塊電池。

    燃料電池的流場對不同區域的電池性能是有很大影響的。在空氣進口處由于氧氣濃度含量最高,氣體流速最快,氣體中的水含量最少,容易把進口處通過電化學反應產生的水帶走,在低溫時這有利于電池具有好的性能,但是隨著溫度的升高容易使進口處電池中質子交換膜的含水量減少,使膜的質子傳導能力下降,在相同電流下電池的電壓降低。所以第二塊電池在50℃、55℃下的性能基本相同,在60℃時的性能下降。同樣的道理,氫氣進口處的電池性能在低溫時也具有好的性能,但是氫氣的流量遠小于空氣的流量,所以在60℃時,質子交換膜還沒有處于失水的狀態,在50℃-60℃溫度范圍內第一塊電池的性能沒有大的變化,三種溫度的曲線吻合的非常好。由于電化學產生的水大部分隨著空氣的流動被帶到空氣出口處,并且出口處的氧氣濃度最低,所以在低溫時會使氧氣向催化劑的擴散困難,造成電池的性能下降。第四塊電池受溫度的影響最嚴重就是由此產生的。隨著溫度的升高,在空氣出口處的液態水的含量減少,氧氣向催化劑擴散又變得容易,而且膜是處于潤濕狀態,所以電池的性能提高。由反應產生的水會通過膜向氫側反滲透,所以在氫側出口附近的液態水也比進口處的水多,這也造成了第三塊電池的性能受溫度影響。

    3.2空氣計量比對不同區域電池性能的影響

    空氣計量比對電池的性能有很大的影響,圖11-圖14為55℃,不同電池在空氣計量比為2.0-3.0范圍內的伏安特性曲線。第一塊電池在三種計量比下性能基本沒有變化。第二塊電池在計量比為2.5時的性能最好,然后隨著計量比的增加電池性能下降。第三塊、第四塊電池的性能都隨計量比的增加而增加,但是第四塊電池受計量比的影響更大。圖15-圖18為不同電池在相同計量比下的性能比較。在2.0、2.5計量比條件下電池的性能是第二塊電池>第一塊電池>第三塊電池>第四塊電池,但是在3.0計量比條件下電池的性能是第四塊電池>第三塊電池>第二塊電池>第一塊電池。

    空氣計量比的增加有利于帶走電化學反應產生的水。在空氣進口處,電池產生的水很容易被過量空氣帶走,隨著空氣向空氣出口處流動,其所夾帶的水越來越多,就需要更多的過量空氣來帶走反應產生的水,這樣當空氣計量比小的時候,空氣進口處的電池不易受到影響,容易把進口處通過電化學反應產生的水帶走。在空氣進口處的電池也就是第二塊電池在2.0、2.5計量比時電池性能基本沒有變化,在3.0計量比時由于空氣流量太大,使質子交換膜變干,所以電池性能出現下降。空氣先通過第二塊電池,然后就通過第一塊電池,空氣在這里的含水量會增加,但是該電池是氫氣首先流過的電池,所以一部分產生的水會通過反滲透由氫氣帶走,這樣計量比對該電池的影響很小,在三種計量比件下,電池的性能基本相同。反應產生的水主要在第

    三、四塊電池積累,所以計量比對這兩塊電池的影響最大,隨著計量比的增加,積累在第

    三、四塊電池的水會被帶走,電池的性能提高。

    4.結論

    通過把一塊大電池分成四塊小電池,對一種常見的燃料電池流場進行了研究。在低溫、空氣小計量比條件下,在氣體出口處的電池容易由于液態水過多造成電池的性能下降,但是隨著溫度和空氣計量比的提高,電池的性能得到恢復。通過該種方法可以容易的對燃料電池流場設計的合理性進行判斷。

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