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    熱處理工藝對(duì)化學(xué)鍍層耐蝕性的影響范文

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    熱處理工藝對(duì)化學(xué)鍍層耐蝕性的影響

    化學(xué)鍍Ni-Cu-P鍍層具有較好的磁性、導(dǎo)電性、磨蝕及耐腐蝕等性質(zhì),被廣泛地應(yīng)用于石油化工、機(jī)械和汽車等領(lǐng)域,但隨著其服役條件變得越來越苛刻,實(shí)際工況對(duì)其性能提出了更高的要求。本文設(shè)計(jì)3種不同Ni-Cu-P化學(xué)鍍層的熱處理工藝,研究了熱處理對(duì)鍍層組織結(jié)構(gòu)及耐蝕的影響,以期進(jìn)一步提高鍍層耐蝕性。

    1試驗(yàn)材料及方法

    1.1鍍層的制備以10號(hào)鋼為基材,尺寸為15mm×15mm×5mm。工藝流程打磨→堿洗除油→水洗→活化→水洗→化學(xué)鍍→水洗→吹干。其中除油堿液成分為30g/LNaOH+30g/LNa3PO4+40g/LNa2SiO3,除油溫度85℃,時(shí)間30min;活化用10%H2SO4,時(shí)間15s。化學(xué)鍍液組成為28g/LNiSO4•6H2O+30g/LNaH2PO2•H2O+20ml/L絡(luò)合劑A+16g/L絡(luò)合劑B+1g/LCuSO4•5H2O,pH=5.5,施鍍溫度90℃,施鍍時(shí)間1h。

    1.2熱處理及表征鍍層熱處理工藝為200℃保溫1h、300℃保溫30min和400℃保溫15min,空冷。采用XRD分析鍍層的物相,PAR2273電化學(xué)工作站測(cè)試動(dòng)電位極化曲線及交流阻抗。鍍態(tài)及熱處理態(tài)的Ni-Cu-P鍍層為工作電極,飽和甘汞(SCE)為參比電極,石墨為輔助電極。腐蝕介質(zhì)為3.5%NaCl(wt%)溶液,試驗(yàn)溫度25℃,掃描速率1mV/s,ZSimpWin3.10軟件擬合數(shù)據(jù)。

    2結(jié)果與討論

    2.1XRD物相分析圖1為鍍態(tài)及熱處理態(tài)鍍層的XRD圖譜。可見,鍍態(tài)鍍層在θ=42°附近處出現(xiàn)彌散的衍射峰,表明鍍層為非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。鍍態(tài)鍍層的晶格畸變較大,處于亞穩(wěn)定狀態(tài),熱處理會(huì)使組織向熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)轉(zhuǎn)變[8]。鍍層經(jīng)200℃保溫1h后,圖譜未發(fā)生顯著變化,僅衍射峰的半高寬有小幅度下降,此時(shí)鍍層仍為非晶態(tài)。在300℃保溫30min后,出現(xiàn)了較尖銳的Ni-Cu固溶體和Ni3P衍射峰,這是因?yàn)殡S熱處理溫度的升高,原子的遷移距離變長(zhǎng),鍍層中的各元素形成化合物[8]。此時(shí)衍射峰強(qiáng)度相對(duì)較低,說明鍍層剛開始由非晶態(tài)向晶態(tài)轉(zhuǎn)變。在400℃保溫15min后,對(duì)比300℃的XRD圖譜。可以看出,衍射峰強(qiáng)度明顯增強(qiáng),表明鍍層晶粒長(zhǎng)大、粗化,表面晶化過程基本完成。

    2.2動(dòng)電位極化曲線測(cè)量圖2為鍍態(tài)及熱處理態(tài)鍍層在3.5%NaCL溶液中的動(dòng)電位極化曲線。可以看出,各條極化曲線變化趨勢(shì)相似。對(duì)極化曲線的擬合結(jié)果表明,熱處理使鍍層的自腐蝕電位Ecoor正移,自腐蝕電流icoor減小,且隨熱處理溫度升高,icoor呈先下降后上升的趨勢(shì)。其中,鍍態(tài)鍍層的icoor最大為8.6×10-5A,采用300℃熱處理工藝鍍層的icoor最小為1.1×10-5A。根據(jù)法拉第定律,icoor與腐蝕速度成正比,icoor越小腐蝕速率越低。因此,在3.5%NaCl溶液中經(jīng)300℃熱處理鍍層的腐蝕速率最低,耐蝕性最好。

    2.3交流阻抗測(cè)試圖3為鍍態(tài)及熱處理態(tài)鍍層在3.5%NaCL溶液中的Nyquist曲線。可看出,熱處理前后鍍層均表現(xiàn)為容抗弧,容抗弧表征著電化學(xué)溶解速率的傳遞電阻[9]。熱處理后容抗弧直徑明顯增大。表明熱處理使鍍層獲得了更好的耐蝕性[10]。其中,采用300℃熱處理,鍍層的容抗弧直徑最大,表明此時(shí)鍍層耐蝕性最好。采用RS(QRct)等效電路對(duì)Nyquist曲線進(jìn)行數(shù)值擬合,其中,Rs為溶液電阻,Q為鍍層與腐蝕介質(zhì)間的雙電層電容,Rct為電荷轉(zhuǎn)移電阻。Rct是反映鍍層耐蝕性的重要參數(shù),其數(shù)值越大,鍍層耐蝕性越好[11]。結(jié)果表明:采用300℃熱處理,鍍層的Rct值最大,即耐蝕性最好,這與極化曲線的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相一致。通過極化曲線及交流阻抗等電化學(xué)測(cè)試方法測(cè)得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,熱處理能夠提高鍍層的耐蝕性,且經(jīng)300℃熱處理的鍍層的耐蝕性最佳。這是因?yàn)椋簾崽幚砀淖兞隋儗拥慕M織構(gòu)成,提高了其耐蝕性。200℃的熱處理消除了鍍層中的內(nèi)應(yīng)力,釋放了鍍層中的氫,鍍層變得更為致密,從而有助于提高鍍層的耐蝕性[12]。300℃的熱處理使鍍層開始晶化,并有Ni-Cu固溶體和Ni3P析出相。晶化會(huì)產(chǎn)生缺陷,Ni3P相的析出會(huì)降低鍍層的磷含量,并與基體形成以Ni3P相為陰極的腐蝕微電池[12],降低鍍層的耐蝕性。但與Ni3P同時(shí)析出的Ni-Cu固溶體則大大的提高了鍍層的耐蝕性[8]。此外,此時(shí)鍍層僅是開始由非晶態(tài)相晶態(tài)轉(zhuǎn)變,晶化過程遠(yuǎn)未完成。綜合以上影響因素,鍍層的耐蝕性得到提高。鍍層經(jīng)400℃×15min熱處理后,鍍層完全晶化,Ni-Cu固溶體減少,鍍層中產(chǎn)生更多的晶界以及晶體缺陷,微電池?cái)?shù)量增加,腐蝕速度加快,耐蝕性降低。

    3結(jié)論

    (1)對(duì)比熱處理前后極化曲線及交流阻抗可發(fā)現(xiàn),熱處理后鍍層的自腐蝕電位正向移動(dòng),腐蝕電流密度減小,阻抗弧直徑增大,電荷轉(zhuǎn)移電阻增大。說明熱處理態(tài)鍍層耐蝕性優(yōu)于鍍態(tài)。(2)隨熱處理溫度的升高,自腐蝕電流呈先上升后下降的趨勢(shì),采用300℃×30min熱處理得到的鍍層腐蝕電流密度最小,交流阻抗及擬合得到的電荷轉(zhuǎn)移電阻與極化曲線實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致,說明經(jīng)此種熱處理工藝熱處理的鍍層耐蝕性最佳。

    作者:徐明 胡傳順 王洪志 單位:遼寧石油化工大學(xué) 機(jī)械工程學(xué)院 中國(guó)石油管道公司 沈陽龍昌管道檢測(cè)中心

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