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《環境與發展雜志》2015年第七期
1試劑、儀器和方法
實驗用試劑:甲烷/丙烷混合標準氣體;高純氮氣;零級空氣;氫氣,空氣。實驗用儀器:雙柱雙FID安捷倫7890A(配備自動進樣器)。總烴柱:玻璃微球填充柱,60/80,3mx’/8’’甲烷柱:GDX-502填充柱,60/80,3mx’/8’’本實驗采用自動進樣器自動進樣,雙柱雙FID檢測器同時測定樣品中的總烴和甲烷濃度,兩者的差值為NMHCs的濃度,實驗測定零級空氣樣品的響應值扣除氧在總烴含量中的干擾。每批樣品測定前,實驗室除繪制標準曲線外,并用甲烷/丙烷標準氣體進行校正。
2結果與分析
2.1THC和NMHCs濃度的線性分析實驗對180組數據中的THC和NMHCs的濃度值進行統計,發現樣品的THC濃度范圍在1.39~7.21mg/m3,NMHCs的濃度范圍在0.62~6.10mg/m3,THC和NMHCs的平均值分別為3.46mg/m3和2.33mg/m3,可見總烴中的主要包含物質為非甲烷烴,其含量占總烴的67.0%(表1)。以THC濃度為y軸,NMHCs濃度為x軸繪制回歸方程,發現它們之間的線性關系良好(圖2)。
2.2NMHCs濃度的分布特征從180組數據統計看,1、2、3號點位的NMHCs平均濃度分別為2.43mg/m3、2.75mg/m3和1.81mg/m3,結果顯示點位濃度2>1>3。從污染源分析,機場NMHCs的主要來源是飛機滑行階段的燃油排放所致[8],另外附加一些飛機維修、保養時所需的溶劑類產品。采樣點2的濃度略高于1,因為飛機起飛需要逆風滑行起飛,2號點位離開飛機發動地點略近,再加上2號點位處于下風向,飛機滑行起飛時的污染物排放順風向南,而1號點位處于上風向,雖然不排除其它因素的影響,但可以看到1號點位受到機場航班起降時污染物排放的影響較2號點位小。3號對照點雖然處于距離較遠的高爾夫球場,濃度相對1、2號點位低了許多,但也超過一些研究者提出的1.2mg/m3的日均標準[9],存在一定的污染程度,究其原因可能是因為對照點處在高爾夫球場,綠色植被覆蓋率高,周圍綠化面積大,植物生長所釋放的萜烯類化合物可能成為NMHCs濃度的主要來源[10][11]。
2.3NMHCs濃度的季節變化特征分別分析冬季和夏季的NMHCs日均值濃度分布圖,不論是夏季還是冬季,1、2號點的NMHCs濃度遠高于3號對照點,與之前整體統計的結果一致。研究發現在冬季,1、2、3號點位的NMHCs五日濃度走勢基本一致,都呈現下降、上升再下降的規律,且基本都在1月15日有小幅升高現象,這種現象是多種因素綜合作用所致,但我們也發現,NMHCs的濃度趨勢與這五日氣溫的升高、降低再升高有著密切的負關系。而從1、2、3號點位夏季NMHCs日均值濃度分布圖來看,由于氣溫比較穩定,因此NMHCs的濃度走勢也無明顯起伏落差,但濃度值較冬季而言明顯降低。NMHCs之所以與氣溫的負關系如此密切,是因為氣溫升高導致NMHCs的活性增強,從而加快光化學反應速度,并且夏天較冬天炎熱,光照充足,太陽輻射強,進一步加劇了NMHCs的光化學反應,這些都有利于加速消耗NMHCs[12]。上海是沿海城市,屬于亞熱帶季風氣候,到了夏季風向變化大,更多的海風帶來清潔的空氣,采樣日的風速也略大于冬季采樣時的風速,更有利于大氣污染物的迅速擴散。
2.4NMHCs濃度的日變化特征實驗共采集樣品數量180個,3個點位每天采樣6次,每個時間點每個點位共采集10個數據,我們取其平均值繪制日變化趨勢圖(圖5),發現機場周邊點位的NMHCs濃度日變化趨勢都呈現明顯的“V”字型,夜間濃度均較白天有明顯升高。究其原因,首先是因為在白天,光照越是充足的情況下,NMHCs會參與到光化學反應中,造成NMHCs的大量消耗,而13:00~15:00是一天中光照最充足、溫度最高的時段,NMHCs的光化學反應在午后達到最強,消耗也最大,這也解釋了14:00時1、2號點位的NMHCs濃度都達到最低的原因。其次因為夜間在航班照常營運的情況下,大氣穩定度相對于白天增加,污染物擴散能力低,造成了了NMHCs的積累[13]。同時,我們發現14:00時對照點3號點的NMHCs濃度不同于1、2號點位,有明顯上升趨勢,可能在一天中最熱的下午,植物生長速度最快,污染物釋放速度加快,釋放出的萜烯類化合物的量也增多,已有專家指出隨著夏季溫度升高,植物排放的污染物主要以異戊二烯為主[14][15]。另外我們也還是發現各時段的濃度基本符合2>1>3的規律,1、2號點位由于機場區域污染物的影響,它們的NMHCs濃度明顯遠高于對照點3號點的濃度。
2.5與其他研究的比對參考其他針對機場、封閉式道路等交通區域所做的NMHCs的研究(表3),我們發現虹橋國機場的NMHCs濃度低于內陸機場周邊區域NMHCs的濃度[12],這可能與上海的氣候、地形、機場位置等眾多因素有關,比對還發現,機場區域的NMHCs遠低于隧道內NMHCs的濃度[16],說明敞開式環境更有利于烴類物質的擴散和光化學反應。另外,同樣位處沿海的珠江三角洲地區研究發現,城市NMHCs濃度日變化趨勢存在兩個高峰期,分別為8:00~10:00和16:00-18:00,日變化趨勢圖為“M”字型,符合人類出行作業的交通高峰期規律[17]。機場建設區域因為避開鬧市及居民區,車流量比較平均,因此受人類高峰活動影響少,因此機場區域的NMHCs濃度日變化趨勢并沒有在10:00和18:00時段出現峰值情況。
3結論
實驗在針對機場區域NMHCs濃度特征的研究時發現,總碳氫化合物中67%的物質為非甲烷烴,且它們線性關系良好。1、2、3號點的NMHCs平均濃度分別為2.43mg/m3、2.75mg/m3和1.81mg/m3。由于飛機逆風滑行起飛,2號點離準備起飛的飛機較近,加之下風向的因素,其NMHCs濃度最大。對照點3號點的NMHCs濃度在各項統計中均低于1、2號點,其NMHCs可能以植被污染物為主。研究發現NMHCs濃度與氣溫著密切的負關系,且夏季的NMHCs濃度明顯低于冬季,說明高溫和充足的光照能提高NMHCs的消耗率,而夏季的季風也是快速擴散和稀釋NMHCs的主要因素。機場區域的NMHCs濃度日變化趨勢呈現“V”字型走勢,于午后達到最低值,深夜達到峰值,同樣說明充足的光照和溫度能加速光化學反應,從而快速消耗NMHCs。通過與其他研究的比較、分析,上海位處沿海,屬于亞熱帶季風氣候,所以上海虹橋國際機場區域的nmhcs濃度低于內陸地區機場區域NMHCS的濃度。作為敞開式交通區域,機場區域的NMHCs濃度遠低于封閉式隧道的NMHCs濃度。機場區域遠離居住區,受人群上、下班高峰活動影響少,因此機場區域NMHCs濃度的日變化趨勢不同于城市“M”字型的特征趨勢,呈現“V”字型趨勢。
作者:吳海 單位:上海市閔行區環境監測站